S級更為重要的，顯然是后排乘客的體驗。我們先來看看W223最尊貴的后排坐姿：

【后排座椅一鍵平躺展示】

　　后排座椅要展開變成尊貴坐姿，其實在你按鍵后還得等上一會，因為系統會先調整前排座椅前往折疊，然后再調整后排座椅坐姿，最后推出腿墊和腳托。比較有意思的是，即便是前排副駕駛座了乘客，后排按下放躺按鍵后，前排副駕駛座椅依舊會收折起來。

　　W223的后排座椅的人機工程學設計極為優異，用簡單的話來說就是你一坐進去，就覺得這個座椅是十分自然和舒適，你的身體會迷戀上這種優異的乘坐感，并且座椅可供調整的地方十分多，包括坐墊前后、靠背、頭枕、腿托均可以通過電動進行調節。事實上從老S級到W223，座椅從原來的堆疊材料加厚變沙發，演變到了現在，可以通過科學精確地設計出座椅造型和支撐點，讓人在輕松獲得舒適的坐姿。

　　在頂配車型，后排兩張座椅都擁有按摩功能。在按摩這個功能上，奔馳也下了一番功夫，在屏幕中你共有6種按摩功能可選，并且還能選擇強度，其中背部熱石按摩以及肩部熱石按摩還會配合座椅加熱進行。

　　如果你選配了后排獨立座椅，那么你就會看到后排扶手部分會多出了一個面板。這個面板其實是無線充電面板，五座以及海外版本車型后排的無線充電面板，都是放置在中央扶手內部的，這樣取放和閱讀手機消息都極為不便，所以進入國內后在四座版上，奔馳就單獨將無線充電面板放了出來。

　　四座版釋放了后排中通道空間，使得這里能夠將一些功能升級，在無線充電面板下方，除了有空調控制面板外，還有兩個杯架，這兩個杯架支持加熱或制冷，并且氛圍燈也會用藍色或紅色加以區分。